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由于负极活性物质铅为活泼的金属粉末电极,在硫酸溶液中,电极电位比氢负,可以发生置换氢气的反应,通常把这种现象叫铅自溶,原则上按下式反应:Pb+H,SO4→PbSO,+H,
影响沿自溶速度有以下几方面:
(1)硫酸电解液浓度及温度的影响
铅自溶速度随硫酸浓度及电解液温度的增加而增长。
(2)负极表面尽速杂质的影响
蓄电池负极表面有各种金属杂质存在,当某种金属杂质的氢超电势值(氢析出的超电势)低时,就能与负极活性物质形成腐蚀微电池,从而加速了铅的自溶速度。例如锑、铁、银等金属存在时,特别是铁的影响极大。
在负极:Pb+HSO4+2Fe3+=PbSO;+H*+2Fe2+
在正极:PbOz+3H++HSO4+2Fe2+=PbSO,+2H,O+2Fe3+(3)正极析出氧气的影响
正极 PbOz反应析出的氧气很容易在负极被还原吸收,即:Pb1,O,+H,SO4=PbSO4+H,O
从而促使负极铅自溶。
(4)隔板、电解液中杂质的影响
隔板、电解液中含有的金属杂质与负极活性物质产生的微电池促使负极铅自溶。